Sintesis y reactividad de 4-fenilsulfonil-1-hidroximetil-1,3-butadienos y derivados. Aplicaciones a la síntesis de productos naturales

Resumen

En esta tesis despues de una introducción sobre sulfonas y dienos, mostrando su reactividad por separado se hace un estudio de los dos grupos y su reactividad en conjunto. A continuación se muestran los objetivos que consisten en la obtención de 4-fenilsulfonil-1-hidroximetil-1,3-butadienos a partir de sulfonas alilicas. En primer lugar se estudian los diferentes factores que influyen en las reacciones de obtención de este tipo de compuestos como son, las bases empleadas, los grupos protectores y los sustituyentes. Una vez obtenidos diferentes 4-fenilsulfonilbutadienos se estudia la reactividad en: Reacciones de Diels-Alder con demanda electrónica normal e inversa, observándose una baja reactividad en la mayoria de los casos. Reacciones con nucleófilos. En este sentido destaca la reactividad con 4-(1-ciclohexenil)-morfolina que conduce a sistemas biciclicos (3.3.1)-nonan-9-onas. La reactividad con otras enaminas baja considerablemente el rendimiento. También se estudian el comportamiento frente a enolatos de ciclohexanona y 2,6-dimetilciclohexanona, variando la reactividad según los efectos electrónicos y estéricos. Reactividad con electrófilos. Se estudian la reactividad en la de la sulfona con diferentes electrófilos. Reacción de epoxidación. Se estudia la quimioselectividad en condiciones electrofilicas y nucleofilicas, observando una total selectividad en las primeras y nula en las segundas. Por último se ha aplicado todos estos conocimientos sobre la reactividad de estos sistemas en la síntesis de productos naturales. Se sintetizaron sistemas biciclicos (3.3.1) nonan-9-onas, análogos de ginsenol y análogos de isosorbides. Estos últimos de forma enantioselectiva.