Estudio comparativo de resultados de la aplicacion a sistemas cinetoquimicos de diversas estrategias computacionales de optimizacion basadas en el algoritmo agdc

Resumen

Se proponen diversos programas computacionales, KINAGDC-MW y KINUNI-MW (Versiones S1, S2a y S2b), basados en el algoritmo de optimización matemática AGDC, en los que se implementan diferentes estrategias de tratamiento (S1, S2a y S2b). Se realiza un exhaustivo estudio comparativo de los resultados obtenidos a partir del tratamiento de datos procedentes de sistemas cinetoquímicos y en equilibrio, adquiridos simultáneamente a varias longitudes de onda (MW). El programa KINAGDC-MW-S1 (método doblemente multivariable) realiza conjunta y simultáneamente la optimización de los elementos del vector de las constantes de velocidad (Ki) y la matriz de los coeficientes de absorción molar ( j, ) en un único proceso. KINUNI-MW-S1 (uni-multivariable), utiliza la misma técnica de optimización para la única constante de velocidad y los valores de j . Las otras Estrategias (S2a y S2b), implementadas en los programas KINAGDC-MW y KINUNI-MW, realizan de forma individual y secuencial la optimización de la/s constante/s de velocidad y de los coeficientes de absorción molar. En la Estrategia S2a se optimizan en primer lugar Ki/k hasta convergencia y posteriormente los valores de la matriz j, . En la Estrategia S2b se optimiza secuencialmente, en la misma iteración y una sola vez, los valores de ki/k y j, , finalizando el proceso iterativo cuando se alcanza la convergencia. Los programas, poseen las siguientes características generales: a) están capacitados para realizar el tratamiento de un elevado número de datos, incluso iniciando el proceso con valores alejados de las estimaciones iniciales; b) solucionan correctamente los sistemas "stiff" de ecuaciones diferenciales; c) pueden realizar el tratamiento de datos espectrofotométricos muy distantes del máximo de absorción, como ocurre en el caso de la aminolisis de antibióticos beta-lactámicos; d) permiten computar datos en sistemas en los que existe un gran solapamiento entre los