Complejos organometálicos. Aplicaciones en síntesis orgánicaapertura de epóxidos y obtención de análogos de eleuthesidos

Resumen

Este trabajo consta de dos partes: La primera constituye un estudio sintético que tiene como objetivo la evaluación de diferentes métodos de preparación de anillos de tamaño medio para la obtención de análogos de eleuthesidos. A tal efecto, se procede en primer lugar a la obtención a partir del bromo-fenetil alcohol de diferentes intermedios becénicos orto-sustituidos con el fin de efectuar numerosos ensayos de ciclación intramolecular en los que intervienen complejos de metales de transición. Se han ensayado numerosos procesos de ciclación que incluyen reacciones de acoplamiento inter- e intramolecular de Stille, Heck, acoplamientos pinacolínicos de dicarboxaldehídos catalizados por Ti (III), Ti(0), V(II), Sm(II), reacciones de ciclación radicalaria de epoxialdehídos catalizadas por Cp2TiCl, procesos de ciclación mediante metátesis de olefinas catalizadas por carbenos derivados de Ru y Mo y reacciones de ciclación intramolecular de yodoacetiléncarboxaldehidos catalizada por el par Ni-Cr. Se ha puesto a punto un método de ciclación de acceso a anillos de diez miembros mediante la ciclación Nozaki-Hiyama-Kishi que incluye una vía original de acceso a análogos de 4,7-oxa-eunicelano mediante catálisis ácida. La estructura de los intermedios clave ha siso efectuada de forma inequívoca mediante difracción de rayos X y análisis espectroscópico completo. La segunda parte es un estudio sobre la isomerización de epóxidos trisustituidos derivados de Carvona a alcoholes alílicos exometilénicos promovida por Cp2TiCl. Se ha procedido en primer lugar a la preparación de 14 epóxiderivados de (R)- y (S)- Carvona mediante procesos estereocontrolados y estudiado después el proceso de isomerización de estos derivados mediante apertura radicalaria del oxirano promovida por Ti(III). El aislamiento y caracterización de los distintos derivados obtenidos en cada caso se ha efectuado mediante el análisis espectroscóp