Metabolitos de umbelíferas. Transformaciones sintéticas del ácido gummiferólico. Atisagiberelinas

Zusammenfassung

El ácido gummiferólico 1, es el metabolito más abundante de Elaeoselinum gummiferum (Umbelliferae) planta ampliamente distribuida por el centro y oeste de la Península Ibérica. En trabajo previos realizados en nuestro laboratorio se comprobó la actividad fitohormonal de los ésteres de 1, actividad en algunos experimentos superior a la del ácido giberélico (GA3), por lo que nos planteamos realizar modificaciones estructurales del ácido gummiferólico natural con objeto de mejorar la actividad biológica. Además de aumentar la funcionalización del ácido gummiferólico, nuestro principal objetivo ha sido la obtención de atisagiberelinas por contracción del anillo B del esqueleto de atisano. Para ello se han desarrollado diversas estrategias basadas en: * Reordenamiento pinacolínico en medio básico * Reordenamiento de Favorskii * Reordenamiento Bencílico * Reordenamiento pinacolínico en medio ácido Estas estrategias han sido aplicadas en primer lugar sobre ésteres del ácido gummiferólico con el doble enlace exocíclico 16 saturado (ésteres precursores), habiéndose conseguido sintetizar varios derivados reordenados con esqueleto de atisagibano (Atisagiberelinas) así como otros productos de ciclación y reordenamiento interesantes. Las metodología desarrollada ha sido aplicada finalmente a 17-nor-16-ceteoésteres derivados del ácido gummiferólico (cetoésteres y precursores), que ha conducido a la síntesis de los correspondientes productos de ciclación y reordenamiento de forma estéreoselectiva, lo que ha permitido su caracterización estructural de forma inequívoca.