Sintesis de fragmentos de limonoides relacionados con ohchnolida y nimbolidin

Résumé

1. Se ha llevado a cabo un estudio metodologico de la reacción de Nazarov con distintas divinilcetonas para obtener indenonas convenientemente funcionalizadas, que sirvan como intermedios en la sintesis de fragmentos de limonoides. Se ha introducido un nuevo reactivo (mezclas de HCIO4 y Ac2O) en el caso de divinilcetonas B-carbonil-B¿-furil sustituidas y compuestos similares, que no ciclan utilizando los acidos clasicos empleados de la reacción de Nazarov (H3PO4, H2SO4, HCOOH, AcOH,etc). 2. Las indenonas obtenidas en la reacción de Nazarov han sido transformadas en fragmentos de limonoides: 2.1. Se describen procedimientos de sintesis de fragmentos CDE de 12-hidroxi y 12-oxoazadiradiona a partir de a-ciclocitral y de un fragmento BCDE de azafiradiona a partir de a-ionona. 2.2 Se han intentado distintas aproximaciones biomiméticas a la ruptura del anillo c en limonoides empleando compuestos modelo. La apertura oxidante del anillo mediante una reacción de Baeyer-Villiger permitió la obtención de fragmentos CDE y BCDE delos limonoides ohchinolida y nimbolidin. 3. Se ha llevado a cabo un estudio de la relacion que exite entre la actividad fagorrepelente y la estructura de los fragmentos de limonoides obtenidos en el trabajo.