Sintesis estereoselectivas de terpenoides bioactivos via procesos radicalarios

Abstract

En el desarrollo de esta Tesis Doctoral se han llevado a cabo dos objetivos. - En primer lugar desarrollo y puesta a punto de una nueva reacción de ciclación radicalaria inducida por radicales sulfanilo, usando como sustrato diferentes poliprenos. Este proceso aplicado sobre derivados del monoterpeno linalool se ha empleado para la obtención de compuestos con esqueleto de iridano. Este método se ha utilizado como paso clave para la síntesis de ent-dehidroiridomirmecin. - En segundo lugar, se ha puesto a punto una metodología para el acoplamiento regioselectivo de derivados halogenados alílicos mediante reducción con monocloruro de titanoceno, con buenos rendimientos y condiciones suaves de reacción. Este método permite acceder, incluso en condiciones catalíticas de reactivo, a 1,5-dienos, unidad estructural importante que está presente en un gran número de productos naturales. Se ha empleado como paso clave en la síntesis del triterpeno escualeno y en una aproximación a la síntesis enantioselectiva de (+)-Cimbodiacetal.