Síntesis y reactividad del complemo osh2 (2-ch2=chet) (co) (pipr3)2

Abstract

En esta memoria se describe la síntesis y reactividad del compeljo OSHI2(mi2-CHI=CHEt)(CO)(PiPPr3)2 tiene una gran tendencia a disociar el ligando olefina generando un fragmento coordinativamente insaturado que muestra carácter de base de Lewis. Este complejo, adiciona silanos, germananos y estannanos, formando en todos los casos los derivados trihidruro OsH3 (ER3)(CO)(Pip3)2 que pueden ser formulados como derivados de osmio (IV) con una débil interacción agóstica H-E. El tratamiento del complejo RuH(mi2-H2BH2)(CO)(PiPr3)2 con HSnPhO conduce al complejo Ru(Ph6Sn3(mi2-H2)(CO)(PiPr3)2 que es el primer complejo hidridrógeno estabilizado por un ligando tridentado estaÑo dador de cuatro electrones. El complejo OH2(mi2-CH2=CHET)(CO)(PiPr3)2 también reacciona con difenilfosfina formado el derivado OsH2(CO)(PHPh2)(PiPr3)2 que muestra una interaccion intramolecular de car(acter electrostáico H...H. La reacción del complejo RuH(mi2-H2BH2)(CO)(PiPr3)2 con (Ir(mi-OMe)(COD)2)2 da lugar a la formación de una especie heterobinuclear Ru-Ir con un puente mixto hidruro-metóxido. El tratamiento con fenilacetileno, permite obtener el derivado Os (C2Ph)åmi3-C(C=CPh)=CHPh)(CO)(PiPr3)I o el derivado Os(C2Ph)2(CO)(PiPr3)2 dependiendo de la relación molar utilizada. La ruptura selectiva de uno de los triples enlaces carbono-carbono del derivado bisalquinilo conduce a la formaciíon del complejo Os(CH2Ph)(C2Ph)(CO)(PiPr3)2. Este complejo isomeriza, en presencia de ácido CF3COOH, al derivado osmaindeno, mientras que en presencia de HBF4 además da lugar a la formación del derivado -alilo por acoplamiento carbono-carbono entre los ligandos alquinilo y la posterior adición del protón del ácido. El complejo OsH2(mi2-CH2=CHEt)(PiPr3)2 coordina ligandos ácidos como ciclopentadieno. Además es capaz de hidrogenar selectivamente el triple enlace carbono-carbono de 2-metil-1-hexen-3-ino. Finalmente reacciona con benzofenona imin