Aliphatic polynorbornene skeletonssynthesis and applications as supports in tin-radical processes and gold catalysis

  1. García Loma, Rodrigo
Dirigida por:
  1. Ana Carmen Albéniz Jiménez Directora

Universidad de defensa: Universidad de Valladolid

Fecha de defensa: 23 de noviembre de 2018

Tribunal:
  1. Antonio M. Echavarren Pablos Presidente/a
  2. Andrea Olmos Vergé Secretario/a
  3. Alejandro Presa Soto Vocal

Tipo: Tesis

Resumen

El uso de soportes sólidos para síntesis y catálisis es interesante porque permite desarrollar metodologías para procedimientos sintéticos de una forma más eficiente y respetuosa con el medio ambiente. El uso de un sistema heterogéneo permite una fácil separación de los productos de reacción, la reducción -o total eliminación- de residuos, y en muchos casos la reciclabilidad del material. Todas estas propiedades son especialmente interesantes en catálisis. Nuestro grupo de investigación ha presentado anteriormente la síntesis y uso de polinorbornenos sintetizados por adición vinílica (VA-PNB) como soportes de diferentes reactivos y catalizadores. Este tipo de esqueletos son completamente alifáticos y por lo tanto inertes y robustos, lo que evitaría cualquier interferencia. Dichos polímeros han sido utilizados exitosamente en distintas reacciones, incluyendo catálisis como el acoplamiento de Stille o como soporte de organocatalizadores. Siguiendo la línea de investigación del grupo se han estudiado nuevas aplicaciones para dichos esqueletos, principalmente como soportes de complejos metálicos y su aplicación en reacciones catalíticas. Además, un nuevo tipo de polinorborneno ha sido desarrollado y utilizado como soporte, basado en la polimerización del norborneno por ROMP (Ring Opening Metathesis Polymerization) y posterior hidrogenación. La tesis está dividida en cuatro capítulos: El Capítulo 1 es una introducción general sobre síntesis y catálisis heterogénea, así como los diferentes tipos de polinorbornenos. El resto de capítulos están divididos en cuatros secciones: Introducción, Resultados y discusión, Conclusiones y Parte Experimental. El Capítulo 2 versa sobre la síntesis y aplicaciones del nuevo esqueleto polimérico basado en ROMP e hidrogenación de polinorbornenos (ROMPH-PNB). Los capítulos 3 y 4 tratan del uso de los polinorbornenos de adición vinílica (VA-PNB) previamente descritos en el grupo de investigación como soportes de diferentes complejos metálicos. En el Capítulo 3, hidruros de estaño se han soportado sobre los polímeros y se han utilizado en reacciones radicalarias. En el Capítulo 4, complejos de oro se han anclado al esqueleto polimérico y se han usado como catalizadores reciclables. Este trabajo contiene un Apéndice con una lista de las abreviaturas utilizadas, y un índice de los compuestos descritos en orden de aparición. Las citas bibliográficas se han presentado como una nota al pie en cada capítulo, y también están recogidas en el Apéndice como un listado para favorecer su búsqueda. Dado que la tesis se ha escrito en inglés, un breve resumen de los resultados con su propia bibliografía se presenta en castellano, así como un índice y conclusiones generales.