Analisis de la interaccion rotacion-vibracion en las regiones centimetrica y milimetrica

Resumen

En esta memoria se recogen los resultados del analisis del espectro de rotacion en las regiones centimetricas y milimetricas de los ciclos 2,2,5,5-d4-butadiensulfona ciclopenteno y metilenciclobutano, que presentan un modo de vibracion de ciclo fuera del plano denominada "ring-puckering". El trabajo realizado demuestra la enorme utilidad de estas tecnicas en el estudio de las vibraciones de gran amplitud ya que proporcionan informacion no solo acerca de la conformacion y estructura molecular, sino tambien de las energias de vibracion, funcion de energia potencial y dinamica de estas vibraciones. La obtencion de esta informacion a partir de las frecuencias del espectro de microondas se basa en el analisis de los distintos efectos de la interaccion rotacion- vibracion. Para ello, es preciso realizar un tratamiento adecuado del hamiltoniano de rotacion-vibracion que permita relacionar los distintos terminos del mismo con la funcion de potencial y la dinamica del modo de gran amplitud. En este sentido, resulta conveniente seleccionar un sistema de ejes fijo en la molecula adecuado para este proposito y analizar los diferentes grados de aproximacion que permiten reducir la matriz hamiltoniana de rotacion-vibracion a sub-bloques de tamaño razonable. Una vez realizado esto es posible hacer un analisis global de la variacion de las constantes de rotacion-vibracion en terminos de la funcion de energia potencial y la dinamica de la vibracion. Por ultimo debe indicarse que los estudios realizados no hubieran podido llevarse al grado de refinamiento alcanzado de no contar con la ayuda de la espectrocopia de milimetricas. Las medidas realizadas en dicha region han sido claves para determinar con gran precision los diferentes parametros, como son los espaciados energeticos e01, parametros de interaccion rotacion-vibracion y las constantes de rotacion y de distorsion centrifuga.