Estudio termodinamico de mezclas liquidas de alcoxi-etanoles con disolventes organicos

Resum

Se ha procedido a la instalacion en el departamento de fisica aplicada ii de la univ. De valladolid de una tenica de determinacion de entalpias de exceso h elevado a e con la ayuda de un microcalorimetro tian-calvet. Se ha procedido a hacer una revision bibliografica de las tecnicas calorimetricas de medida de las funciones de exceso para mezclas liquidas h elevado a e y c elevado a e subp(capacidad calorifica a presion constante) asi como de las tecnicas columetricas para medida de v elevado a e (volumen de exceso a presion constante). Se han determinado las h elevado a e c elevado a e sub p y v elevado a e para todo un conjunto de mezclas liquidas de sistemas del tipo: n-alcohol + n-eter y n-alcoxi etanol elevado a p + n-alcano; n-eter; + n-alcohol y entre ellos ampliando notablemente el conocimiento empirico que poseiamos acerca de este tipo de mezclas (54 nuevas funciones de exceso: 24 h elevado a e; y 15 c elevado a e sub p y v elevado a e). Se ha procedido a recalcular los equilibrios liquido vapor (mediante un metodo de barker basado enuna g elevado a e o funcion de gibbs de exceso que es un desarrollo en serie de polinomios ortogonales) de hasta 15 sistemas del tipo n-alcohol + n-eter. Se ha procedido a realizar una revision de las teorias de mezclas liquidas hoy dia conocidas. Y finalmente se ha procedido al ajuste de los coeficientes de intercambio del modelo disquac (ampliacion de la teoria de cuasi-red rigida de guggenheim-barker-kehiaian) para los grupos funcionales oxigeno (e) e hidroxilo (h) (contacto (eh) caracteristico de este tipo de compuestos. Lo que nos ha permitido poner de manifiesto la existencia de efectos intramoleculares (enlace puente de hidrogeno intramolecular) en las moleculas de n-alcoxi etanoles que sereflejan claramente en las propiedas macroscopicas de las mezclas de este tipo de compuestos en relacion con los efectos intermoleculares puros que existen en las mezclas n-alcohol + n-eter.