Compuestos de paladio(ii) con los grupos (p-tolilsulfonil)metilo y 3,5-diclorotrifluorofenilo
- PEREZ BRISO MONTIANO CELESTE
- Pablo Espinet Rubio Director
- Jesús María Martínez de Ilarduya Co-director
Defence university: Universidad de Valladolid
Fecha de defensa: 13 July 1999
- Jose Oriol Rossell Alfonso Chair
- María Luz Rodríguez Méndez Secretary
- Manuel Gómez Rubio Committee member
- Rafael Pedrosa Sáez Committee member
- Daniel Miguel San José Committee member
Type: Thesis
Abstract
Se han preparado nuevos complejos organometálicos de paladio(II) con los grupos R' = (p-tolilsulfonil)metilo y R' = 3,5-diclorotrifluorofenilo que poseen fragmentos "PdR2" y "PdXR", partiendo de una serie de precursores generales. El estudio de estos complejos ha permitido: (1) proponer una estructura polímera para el compuesto (PdR'2) con enlaces Pd-O; (2) detectar y aislar varios acuocomplejos neutros de paladio(II); (3) medir y asignar todas las constantes de acoplamiento Forto-Forto en complejos cis-(PdR"2L2) con ligandos bidentados L2 que generan todas las posibles situaciones de inequivalencia química o magnética; (4) estudiar la rotación del grupo R" en torno al enlace Pd-C en los complejos cis-(PdR"2L2) y cis(PdXR"L2); (5) detectar y estudiar fenómenos dinámicos en que participan los ligandos L o L2 en complejos cis-(PdR"2L2). También se ha descrito la obtención de (Pd( -CI)( -C(R")=NM))4 y se ha estudiado su reactividad destacando los siguientes puntos: (1) este compuesto es un precursor adecuado para obtener derivados imidoílo de paladio(II), algunos de los cuales sufren procesos de desinserción o eliminación de CNMe por calentamiento; (2) el tratamiento del mismo con PPh2H y KOH produce la activación del enlace C-F y la formación de (Pd( - - 2P,N-C(C6CI2F2PPH2-o)=NMe )CI)2, sobre el que se han realizado reacciones de protonación e hidrólisis.