Sintesis de a,b-butenolidas mediante fotolactonizacion

Resumen

Objetivo: el objetivo principal ha sido sintetizar por el metodo fotoquimico furanonas del tipo 2, diversamente substituidas en la posicion 5, a partir de acidos o esteres a,b-insaturados del tipo 1, 4-hidroxilados o bien 4,5-epoxidados y diversamente substituidos a partir del carbono 4. A) conclusiones sobre las fotolactonizaciones. A igualdad de otros factores, para obtener el mismo producto, es mejor fotolactonizar un acido que un ester, no solo porque su rendimiento es mas alto (65% vs 35%) sino, porque la separacion del producto final, la butenolida, suele ser mas facil. Asimismo es preferible fotolactonizar precursores 4-hidroxilados que 4,5-epoxidos, porque el rendimiento de estos ultimos es mas bajo (10%). Ningun compuesto, ni 4-hidroxilado ni 4,5-epoxidado, que tuviese un anillo aromatico pudo ser fotolactonizado. Calculos mndo ponen de manifiesto que en estos compuestos la excitacion fotoquimica tiene lugar inicialmente en el anillo aromatico y no en el doble enlace entre los carbonos etilenicos c-2 y c-3. B) conclusiones sobre rmn de 1h. La constante de acoplamiento j(3,4) tiene un valor analitico para los compuestos del tipo 1, dada la cuantia de los incrementos de j(3,4) que se aprecian al variar de un substituyente a otro. (para w=oh, j(3,4)=4,3+-0.2 hz; para w=oac, j(3,4)=5.5+-0.2 hz; para w=sr, j(3,4)=8.6+-0.2 hz y para w=br, j(3,4)=9.3+-0.3 hz). Para que x produzca un efecto similar es preciso que w sea un atomo voluminoso (br). R=h, ch3 r'=h, ch3 r=h, ch3, ph, 4-o2nc6h4 w=br, oh, oac, sph, spr x=br, oh, sph, spr x=br, oh, oac, sph, spr