Síntesis y derivación de sistemas 8-oxabiciclo (3.2.1)-oct-6-en-3-ona para la obtención de sintones cicloheptánicos versátiles. Aplicación a la síntesis de subunidades de antibióticos macrólidos

Abstract

A partir del sistema 2,4-dimetil-1-metoxi-8-oxabiciclo -(3.2.1)-oct-e-en-3-ona se han sintetizado butenolidas funcionalizadas en posición C4, por rotura del enlace C1-C2 del bicilo inicial, las cuales son sintones muy versátiles en la preparación de prostanglandinas y feromonas. También se ha desarrollado una nueva metodología para preparar sistemas cicloheptánicos polisubstituidos, en los cuales se generan más de cuatro estereocentros consecutivos. El precursos de estos anillo ciloheptáncios es el 2,4-dimetil-1-metoxi-8-oxabiciclo-(3.2.1)-oct-6-en-3-ol, sobre el cual se ensaya la reacción de apertura de su puente oxigenado y la reacción de adición sobre el doble enlace en posición C6-C7. Mediante la utilización de estas dos reacciones se puede obtener, con buenos rendimientos, los sitemas cilcoheptánicos anteriormente mencionados, que son unos de los objetivos de la Tesis. Esta nueva metodología desarrollada se ha aplicado en la síntesis de una serie de subunidades de antibióticos macrólidos, como la síntesis del fragmento C17-23 del antibiótico ionomicina, el fragmento C7-C12 de las moléculas de tirandamicina y se ha estudiado la síntesis de la lactona de Prelog-Djerassi.